四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉锌配合物的合成、表征及其对咪唑类配体的分子识别

合成并表征了四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉H2T(o-BocGly)APP(1)及其锌(Ⅱ)配合物ZnT(o-BocGly)APP(2). 用紫外-可见光谱滴定法测定了配合物2 与6 种咪唑类配体轴向配位反应的平衡常数, 研究了它作为主体分子对咪唑类小分子的识别. 研究结果表明, 各配体的缔合常数按K(Im )> K(2-CH3Im )> K(EMIm )> K(N-CH3Im )> K(2-HOCH2Im )> K(GMZ)的顺序依次减小. 计算了卟啉的侧链取代基R与咪唑取代基R′的排斥作用能. 测定了轴向配位反应的ΔrG○—m , ΔrH○—m 及ΔrS○—m , 发现该反应是放热、熵减小的过程, 该反应体系中存在焓熵补偿关系. 实验发现, R是影响配合物2 对咪唑客体识别能力的主要因素

国家自然科学基金; 元素有机化学国家重点实验室开放基金; 南京大学配位化学国家重点实验室资助课题;

四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉锌; 咪唑类配体; 轴向配位反应; 分子识别; 排斥作用能;

O614.24

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