(录用定稿)网络首发时间:2019-06-19 15:04:54

茂金属催化剂催化丙烯聚合的β-Me消除选择性研究

合成及表征了一系列亚乙基桥联取代茚-芴锆、铪络合物{C2H4(5,6-cyclopenta-Ind)(Flu)}ZrCl2(C1),{C2H4(5,6-cyclopenta-Ind)(2,7-t Bu2-Flu)}ZrCl2(C2),{C2H4(3-Bn-5,6-cyclopenta-Ind)(2,7-tBu2-Flu)}ZrCl2(C3),{C2H4(3-Bn-5,6-cyclopenta-Ind)(2,7-tBu2-Flu)}HfCl2(C4),并研究了其与甲基铝氧烷(MAO)组成催化体系催化丙烯聚合的行为。结果表明,在MAO活化下络合物C1~C4均可以中等至高等的催化活性催化丙烯聚合,得到以亚乙烯基端基或烯丙基端基为主的丙烯齐聚物或高聚物。在40~100℃,茚环3-位苄基取代的C3具有明显较高的β-Me消除选择性(80%~83%),显著高于茚环3-位没有苄基取代的锆络合物C1和C2,且所得聚合物分子量也明显低于其他锆络合物催化所得(Mn=800~3600),说明以β-Me消除为主要链转移方式时有利于聚合产物分子量降低。铪络合物C4具有最高的β-Me消除选择性(87%),但催化活性很低。

国家自然科学基金(21274041);

茂金属催化剂; 丙烯聚合; β-Me消除选择性;

10.14135/j.cnki.1006-3080.20190329005

TQ426;TQ325.14

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