(录用定稿)网络首发时间:2019-07-23 17:26:49

通过自制的液体进样装置,利用质子转移反应质谱(Proton-transfer-reaction mass spectrometry,PTR-MS)对10种直链烷烃(C6 ~ C15)的高纯标准品进行了检测。实验结果表明,直链烷烃在PTR-MS中与H3O+反应产生了碎片离子,其分布特征类似于电子轰击源(Electron ionization,EI)。质谱分析表明,主要裂解产物为一系列[CiH2i + 1]+、[CiH2i - 1]+和[CiH2i - 3]+(i ≥ 3)离子。实验中未观测到质子化离子[M + H]+,而[M – H]+离子和其它碎片离子的出现,表明直链烷烃的质子化离子形成后即发生脱氢或者直接裂解。研究还发现,碎片离子的相对丰度受E/N(E为电场强度,N为气体分子数密度)值的影响较大。在80 ~ 170 Td范围内,随着E/N值升高,质荷比较大的碎片离子的相对丰度率先降低,直至信号低于检出限而无法被检测;质荷比较小的碎片离子(如[C4H9]+(m/z 57)、[C3H7]+ (m/z 43)等)的相对丰度呈现先升高后降低的趋势,而碎片离子[C3H5]+(m/z 41)的相对丰度一直呈上升趋势。这表明较大质荷比的碎片离子在高E/N值条件下会发生二次裂解,逐级生成质荷比更小的碎片离子。

天津市科技计划项目(No.16YFXTSF00020); 国家重大科学仪器设备开发专项(No.2013YQ090875)资助;

质子转移; 质子转移反应质谱; 直链烷烃; 碎片离子;

10.19756/j.issn.0253-3820.191221

O657.63

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分析化学

Chinese Journal of Analytical Chemistry

ISSN:0253-3820

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